氫氣在制備過程中普遍存在一定雜質,因此對氫氣進行除雜提純,成為氫氣使用前必不可少的關鍵環(huán)節(jié)然而質子交換膜燃料電池卻是出了名的“挑食”,即便是經(jīng)過純化后的高純氫,依舊不能直接用在燃料電池汽車上“當前業(yè)內有很多企業(yè)將高純氫(氫含量99.999%)默認為燃料電池用氫,可是這些高純氫缺少了對有害雜質的檢測,其中可能含有一氧化碳、硫化物等會毒害燃料電池催化劑的物質,從而降低燃料電池的功率和壽命。
長此以往,甚至整個燃料電池行業(yè)的發(fā)展都會受到嚴重影響”一位業(yè)內資深人士表示氫氣純度問題亟待重視目前我國電解水制氫尚未形成大規(guī)模氫氣產出,因此氫氣的主要來源依舊是化石能源制氫和工業(yè)副產氫制氫工藝根據(jù)各地區(qū)、行業(yè)、資源不同而選擇不同的制氫路線。
中國西部天然氣資源豐富,制氫主要以天然氣為主;煉油企業(yè)利用干氣制氫、天然氣制氫較多;北方企業(yè)大部分是以煤為原料獲得氫氣;在長三角、珠三角、環(huán)渤海等地區(qū),工業(yè)副產氫較為豐富,可大規(guī)模的采用氯堿裝置、PDH裝置、乙烷裂解裝置生產氫氣。
佳安氫源公司總經(jīng)理江風介紹,由于制氫原料的不同,因此氫氣中的雜質也不相同在化石能源制氫方面,煤制氫的主要雜質為CO?、CH?、硫化物等;天然氣制氫的主要雜質為CO?、CH?等;在工業(yè)副產氫方面,焦爐煤氣生產出氫氣的主要雜質為CO?、CO、硫化物等;丙烷脫氧/甲醇等生產出氫氣的主要雜質CnHm、CO?、CO;燒堿化工生產出氫氣的主要雜質Cl?、CO?、CO等。
2018年以前,我國燃料氫氣標準采用GB/T3634.2-2011《氫氣第2部分:純氫、高純氫和超純氫》執(zhí)行,在執(zhí)行該標準過程中,使得用于燃料電池的氫氣品質無法保障,造成了一些氣體供應事故為此國家在2018年發(fā)布了GB/T37244-2018《質子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣》標準,該標準參考國際通用標準制定,明確了工業(yè)氫與燃料氫的區(qū)別。
兩項標準的對比如下圖所示:
從上表中對比發(fā)現(xiàn),燃料氫中規(guī)定的一氧化碳含量遠小于高純氫的規(guī)定值,另外燃料氫還對氨氣、總硫、甲醛、甲酸、總鹵化合物、顆粒物等雜質進行了詳細的規(guī)定,而高純氫對這些雜質并無規(guī)定云浮(佛山)氫能標準化創(chuàng)新研發(fā)中心主任趙吉詩告訴高工氫電,早在十幾年前,國內外科研機構就開始了氫氣中雜質對燃料電池性能影響的研究工作。
研究發(fā)現(xiàn)氫燃料中H2S的濃度即使低至10ppb也會對電池中的鉑催化劑造成中毒現(xiàn)象,并且是不可逆的毒化影響;CO則會吸附在鉑催化劑上,隨著時間積累占據(jù)氫氣發(fā)生氧化反應時所需的鉑催化活性位點,導致燃料電池性能顯著降低。
因此由于目前制氫工藝的不同,氫氣中的雜質也不相同,即便經(jīng)過氫氣純化之后,高純氫中依舊可能存在CO、硫化物等雜質,不能直接應用到燃料電池當中氫氣純化檢測成為當務之急西安海卓真氣體科技有限公司銷售總監(jiān)董國強表示,燃料氫的重點是關注氫氣中的雜質,只要將有害雜質定向脫除即可。
當前氫氣純化使用最為廣泛,技術也最成熟的是變壓吸附法(簡稱“PSA”)在氫氣純化過程中,根據(jù)制氫原料的不同,選用相應的吸附材料,就能夠脫除絕大部分的有害雜質用在燃料電池上的氫氣,在純化后還有一個必不可少的環(huán)節(jié),那就是要對氫氣進行分析檢測,確保各類雜質的含量符合燃料氫的標準。
“燃料氫的分析檢測,對于一部分的中小制氫型的工廠來說,還是相當困難的因為目前一臺國產氣相色譜儀也要50萬元以上,而國外進口的產品則要100萬元左右而且還要根據(jù)燃料氫氣的標準,配合多臺分析儀器才完成全面的檢測。
這樣一整套分析檢測儀器價格在100-300萬之間在燃料電池產業(yè)還沒有形成大規(guī)模氫氣需求的情況下,很多制氫企業(yè)也沒有足夠的動力來裝備這樣專業(yè)的檢測器材”一位業(yè)內人士告訴高工氫電那么該如何解決氫氣純化過程中,有標準但卻不能按照標準嚴格執(zhí)行的困境呢?有效辦法是使用電解水制取的超純氫。
清極能源董事長兼總經(jīng)理錢偉博士告訴高工氫電,電解水制取的綠氫,其中所含雜質主要是水和氧氣,經(jīng)過較為簡便的純化后就能得到適合燃料電池使用的超純氫而現(xiàn)在我國有多個大型的電解水制氫項目已經(jīng)在快速建設當中,預計到明年底就會逐步產出綠氫。
此外,一部分有實力的制氫企業(yè)已針對燃料電池企業(yè)需求,生產出了燃料氫北京環(huán)宇京輝京城氣體科技有限公司的生產總監(jiān)李愛營表示,環(huán)宇京輝可以根據(jù)客戶用氫需求生產出符合《質子交換膜燃料電池汽車用燃料氫氣》標準的氫氣,在氫氣生產純化過程中,會進行在線檢測和實驗室檢測兩套檢測程序,保證出廠氫氣的純度,而且運送給客戶的氫氣都會進行三方取樣。
如果客戶在使用過程中對氫氣的質量表示懷疑,可以請第三方的檢測機構對氫氣樣本進行鑒定,保證客戶對氫氣產品可追溯